Ο Βασίλης Δημητρίου ζει στο Καματερό είναι γιος του Χρήστου Δημητρίου Πλοίαρχου του εμπορικού ναυτικού και της Κατερίνας Δημητρίου που είναι ζωγράφος και Πρόεδρος της «Ελληνικής Ομοσπονδίας UNESCO», με σπουδαία κοινωνική και πολιτιστική δράση. Ο Βασίλης Δημητρίου σπούδασε Μικροβιολογία στο Ηνωμένο Βασίλειο και αποφοίτησε από το University of North London το 2003. Έκανε σπουδές στην Βιοτεχνολογία στο University of East London. Παρακολούθησε μαθήματα Οικονομικών και διοίκησης επιχειρήσεων στο Αμερικανικο Κολέγιο. Έχει επίσης παρακολουθήσει κύκλους μαθημάτων και διαλέξεων διαχείρισης πολιτικών και στρατηγικών κρίσεων.
Γνωρίζει Αγγλικά άριστα. Υπηρέτησε στο Στρατιωτικό Νοσοκομείο Αλεξανδρούπολης και αργότερα εργάστηκε στο Αιγινήτειο ψυχιατρικό νοσοκομείο. Επίσης ασχολήθηκε με την αρθρογραφία και είναι μέλος της Ένωσης Συντακτών Αθηναϊκού τύπου.